Affinité électronique
L’idée essentielle
L’affinité électronique concerne la variation d’énergie associée à l’ajout d’un électron à une espèce gazeuse. Attention : les conventions de signe ne sont pas identiques dans toutes les sources, il faut donc toujours vérifier la définition utilisée.
Pourquoi c’est important
Sa valeur reflète la compétition entre attraction du noyau, répulsions électroniques et structure de l’état qui accueillera le nouvel électron.
Une image pour comprendre
Ajouter un électron n’est pas automatiquement favorable : il faut regarder l’ensemble du système électronique, pas seulement l’attraction du noyau.
Convention utilisée sur Mendeleev
Mendeleev suit la convention IUPAC/NIST : l’affinité électronique EA est l’énergie libérée lorsqu’un électron s’attache à l’espèce gazeuse neutre. Pour X(g) + e⁻ → X⁻(g), l’enthalpie de réaction vaut donc ΔH = −EA. Une EA positive signifie que l’anion est plus bas en énergie que l’espèce neutre et l’électron séparés.
Certaines sources donnent à la place l’enthalpie d’attachement elle-même, dont le signe est opposé. Mendeleev ne mélange jamais ces deux conventions.