Processen som studeras
Många halogener har starkt gynnsam elektronupptagning eftersom en extra elektron nästan fyller valensskalet. Ädelgaser har däremot stabila slutna skal och ett extra elektronläge ligger ogynnsamt. Men trenden är inte enkel över hela periodiska systemet.
Periodiska mönster
En mindre atom kan attrahera en ny elektron starkt genom hög effektiv kärnladdning, men om orbitalen är kompakt blir elektron–elektron-repulsionen också stark. Därför kan till exempel detaljer mellan fluor och klor avvika från en alltför enkel storleksregel.
Varför storlek och repulsion spelar roll
Att lägga till en elektron till en neutral atom kan vara energetiskt gynnsamt. Att lägga till ytterligare en elektron till en redan negativ jon kräver däremot vanligtvis energi på grund av Coulombrepulsion, om inte andra stabiliserande processer ingår.
Första och andra elektronaffinitet
Elektronaffinitet är en energiförändring för en definierad gasfasprocess. Elektronegativitet är däremot ett dimensionslöst eller skalspecifikt mått på hur starkt en atom drar till sig bindningselektroner i en kemisk miljö. Begreppen hänger ihop men är inte samma sak.
Processen som studeras
Elektronaffinitet bidrar till energibalansen vid jonbildning och redoxreaktioner. För verkliga salter måste den dock kombineras med bland annat jonisationsenergi, gitterenergi och andra bidrag innan man kan bedöma stabiliteten.
En mindre atom kan attrahera en ny elektron starkt genom hög effektiv kärnladdning, men om orbitalen är kompakt blir elektron–elektron-repulsionen också stark. Därför kan till exempel detaljer mellan fluor och klor avvika från en alltför enkel storleksregel.