Summereglen
I faste stoffer kan elektroner være delokaliserede mellem flere centre. Heltallige oxidationstal er stadig en nyttig kemisk etikette, men spektroskopi kan vise, at den reelle ladningsfordeling er mere kontinuerlig.
Standardregler og undtagelser
Hvis et center går fra +2 til +5, er ændringen tre elektroner i den formelle bogføring. Et andet center, der går fra +7 til +4, modtager tre. Sådanne ændringer giver en hurtig kontrol af redoxbalancen.
Redox
I komplekse materialer kan oxidationstal sammenholdes med røntgenabsorptionsspektre, magnetisme og bindingslængder. Hvis et formelt +3-center viser elektroniske træk mellem +2 og +3, kan det skyldes stærk kovalens eller blandet valens. Den formelle bogføring er stadig nyttig, men den fulde elektronfordeling kræver flere observationer.
Overgangsmetaller
Hvad er svovls oxidationstal i SO₄²⁻, hvis O sættes til −2?
Summereglen
x+4(−2)=−2 giver x=+6. Det er et formelt oxidationstal, ikke en påstand om en lokal fysisk ladning på +6e.
Hvis et center går fra +2 til +5, er ændringen tre elektroner i den formelle bogføring. Et andet center, der går fra +7 til +4, modtager tre. Sådanne ændringer giver en hurtig kontrol af redoxbalancen.