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L’enthalpie est une fonction d’état thermodynamique. Sa variation devient particulièrement pratique pour décrire les échanges de chaleur à pression constante lorsque le travail mécanique pertinent est essentiellement le travail pression-volume. Une enthalpie de réaction négative correspond alors à un processus exothermique ; positive, à un processus endothermique. Le signe raconte le sens de l’échange énergétique. L’entropie est une fonction d’état fondamentale. Elle peut être reliée statistiquement à la multiplicité des états microscopiques accessibles et thermodynamiquement aux transferts réversibles de chaleur divisés par la température. Dire simplement « l’entropie mesure le désordre » est séduisant mais souvent trop vague. Les idées de multiplicité, de distribution de l’énergie et de probabilité sont plus solides. À température et pression constantes, l’énergie libre de Gibbs est un outil formidable pour discuter le sens thermodynamiquement favorable d’une transformation sous les contraintes usuelles. Un ΔG négatif indique qu’une transformation est thermodynamiquement favorable dans le sens considéré. Mais il ne donne pas sa vitesse : une réaction favorable peut rester extraordinairement lente.
Primary references
IUPAC Gold Book · NIST · BIPM