Il processo atomico
Il processo fondamentale è X(g) + e⁻ → X⁻(g). Se l’anione formato è energeticamente più stabile del sistema iniziale, l’aggiunta dell’elettrone libera energia. Alcune tabelle riportano questa energia liberata come valore positivo; altre riportano la variazione di entalpia, che risulta negativa.
Perché varia nella tavola
La tendenza dipende dalla carica nucleare efficace, dalla dimensione atomica e dalla configurazione elettronica. Gli alogeni, per esempio, tendono ad accettare favorevolmente un elettrone perché così completano un sottolivello p di valenza.
Non è una tendenza perfetta
La struttura dei sottolivelli produce eccezioni. Un elettrone aggiunto può dover entrare in un orbitale già occupato, aumentando la repulsione, oppure in un sottolivello di energia diversa. Per questo non basta dire semplicemente “aumenta verso destra”.
Gas nobili e sottolivelli stabili
Configurazioni particolarmente stabili possono rendere sfavorevole l’aggiunta di un elettrone. Nei gas nobili l’elettrone aggiunto dovrebbe occupare un nuovo livello energetico; in altri casi sottolivelli pieni o semipieni modificano l’andamento atteso.
Il processo atomico
Aggiungere un elettrone a un atomo neutro può essere favorevole, ma aggiungerne un secondo a uno ione già negativo richiede spesso energia perché bisogna vincere una forte repulsione elettrostatica. La seconda affinità elettronica è quindi concettualmente diversa dalla prima.
La tendenza dipende dalla carica nucleare efficace, dalla dimensione atomica e dalla configurazione elettronica. Gli alogeni, per esempio, tendono ad accettare favorevolmente un elettrone perché così completano un sottolivello p di valenza.