Головні групи
У молекулярній хімії особливо важливі найвища зайнята й найнижча вільна орбіталі. Їхня енергія та форма часто краще прогнозують реакційний центр, ніж простий підрахунок зовнішніх електронів.
Чому зовнішні електрони важливі
Зовнішні електрони мають менші енергії зв’язування. Фотоелектронні спектри дозволяють експериментально відокремити валентну область від внутрішніх оболонок.
Перехідні метали
Однакова кількість валентних електронів створює схожість, але розмір, поляризованість і релятивістські ефекти змінюються вниз групи. Тому члени групи не є повними хімічними копіями.
Іонізація 4s і 3d
У кристалі атомні валентні орбіталі перетворюються на зони. Саме стани поблизу рівня Фермі визначають електропровідність, магнетизм і багато реакцій на поверхні. Це розширює поняття валентних електронів: у молекулі ми говоримо про фронтирні орбіталі, у твердому тілі — про валентну та провідну зони.
Головні групи
Два атоми можуть мати однакову кількість валентних електронів, але різні енергії, розміри й симетрії орбіталей. Тому Si і C мають споріднені мотиви зв’язування, але дуже різні структури й реактивність. Підрахунок дає старт, а не повний прогноз.
Зовнішні електрони мають менші енергії зв’язування. Фотоелектронні спектри дозволяють експериментально відокремити валентну область від внутрішніх оболонок.