Основний баланс
У твердих тілах електрони можуть бути частково делокалізовані між центрами. Тоді цілий ступінь окиснення на кожному атомі є корисною бухгалтерією, але не повним описом електронної густини.
Типові правила
Якщо центр переходить з +2 до +5, формально віддаються три електрони; перехід +7 до +4 приймає три. Зіставлення змін — сильна незалежна перевірка балансу.
Редокс-процеси
Один і той самий ступінь окиснення може одночасно окиснюватися й відновлюватися. У такому диспропорціюванні частина атомів переходить до вищого, а частина — до нижчого формального стану. Аналіз ступенів окиснення швидко показує цей механізм бухгалтерськи, навіть якщо реальна електронна густина делокалізована.
Перехідні метали
У складних матеріалах формальні стани перевіряють за рентгенівською спектроскопією, магнітними даними та структурою. Якщо формальний +3 не узгоджується з усіма спостереженнями, це може означати сильну ковалентність або змішану валентність, а не «помилку» правил.
Основний баланс
Навіть коли реальна електронна густина сильно ковалентна, ступені окиснення залишаються стабільною мовою для порівняння реакцій. Вони дозволяють відстежувати напрям редокс-зміни між різними молекулами й твердими речовинами без потреби щоразу обирати нову схему часткових зарядів.
Якщо центр переходить з +2 до +5, формально віддаються три електрони; перехід +7 до +4 приймає три. Зіставлення змін — сильна незалежна перевірка балансу.