Електронегативність
Електронегативність — відносна здатність атома в хімічному зв’язку притягувати електронну густину. Це не окрема енергія ізольованого атома, а модельна шкала, корисна для полярності, реакційності та періодичних тенденцій.
Шкала Полінга
Найвідоміша шкала безрозмірна і ставить фтор на верхівку. Інші шкали мають інше визначення, тому числа можуть трохи відрізнятися, хоча загальний хімічний порядок подібний.
Періодичність
Вона зазвичай зростає зліва направо в періоді та зменшується вниз по групі. Зростання Z_eff і зменшення радіуса посилюють притягання зв’язувальної густини.
Полярний зв’язок
Різниця електронегативностей зсуває густину до більш електронегативного атома. Виникають часткові заряди, але межа між “ковалентним” та “йонним” характером є безперервною.
Геометрія
Навіть сильні полярні зв’язки можуть давати нульовий молекулярний диполь при симетрії. Тому електронегативність — лише перший крок, після якого потрібно врахувати форму.
Окисні стани
Формальні правила присвоюють зв’язувальні електрони більш електронегативному атому. Так отримують цілі окисні числа, які не слід плутати з реальними частковими зарядами.
Середовище
Заряд, гібридизація та оточення можуть змінювати ефективну здатність атома притягувати густину. Табличне число є корисним узагальненням, а не незмінною константою.
Не спорідненість
Електронна спорідненість описує енергію приєднання електрона до газового атома. Електронегативність стосується атома всередині зв’язку. Вони пов’язані, але не однакові.
Поляризовність
Великий дифузний атом може легко деформувати електронну хмару. Поляризовність і електронегативність разом допомагають оцінювати, наскільки чистою є проста йонна модель.
Електронегативність не є зарядом і не є універсальною енергією
Шкала Полінга, Маллікена та інші визначення мають різне походження, тому абсолютні числа між шкалами не слід змішувати. Велика різниця електронегативностей часто означає сильну поляризацію зв’язку, але реальний розподіл заряду залежить також від орбіталей, геометрії та оточення. Частковий заряд на атомі не дорівнює різниці електронегативностей і навіть не має єдиного способу розрахунку. Корисна роль електронегативності — давати напрям зміщення електронної густини й якісно пояснювати кислотність, полярність та реактивність, не перетворюючи шкалу на фундаментальну вимірювану “силу атома”.
Періодичний тренд і межі прогнозу
У головних групах електронегативність загалом зростає вправо і вгору, бо менший радіус і більший ефективний заряд роблять спільну електронну густину енергетично вигіднішою ближче до даного атома. Проте ступінь окиснення, координація та гібридизація можуть змінювати локальну здатність притягувати густину. Тому одна таблична цифра не замінює аналізу конкретної молекули. Для дуже електропозитивних металів і благородних газів деякі шкали навіть мають обмежену застосовність або не дають звичайних значень.
Вправа
У H–F до кого зміщена електронна густина?
Розв’язання
До F, бо фтор значно електронегативніший.