Elektronegativitéit

D’Elektronegativitéit beschreift, wéi staark en Atom Elektronendicht unzitt, wann en un en aneren Atom gebonnen ass. D’Iddi ass mächteg, well si periodesch Struktur mat Bindungspolaritéit verbënnt, mee si ass e relativen Modell an net eng wuertwiertlech Ladung op engem isoléierten Atom.

méi kleng χméi grouss χ LiBeBCOF Iwwer eng Period verstäerkt eng zouhuelend effektiv Kärladung normalerweis d’Attraktioun vun der Bindungselektronendicht.
Elektronegativitéit ass eng relativ Bindungsskala. Si ass keng gemoossen Atomladung.

Elektronegativitéit a Bindungspolaritéit

Bedeitung a periodescht Verhalen

Op der Pauling-Skala ass Fluor dat elektronegatiivst Element. Iwwer eng Period erhéicht eng wuessend effektiv Kärladung normalerweis d’Attraktioun fir gedeelt Elektronen. No ënnen an enger Grupp schwächen déi méi grouss Atomgréisst an d’Ofschiermung dës Attraktioun meeschtens.

D’Ëmfeld spillt eng Roll. Oxidatiounszoustand, Koordinatioun a Bindungspartner kënnen déi effektiv Attraktioun änneren; Elektronegativitéitswäerter si dofir am beschten als chemesch informéiert Vergläicher ze benotzen an net als onverännerlech Konstanten.

Méi wéi eng Elektronegativitéitsskala

Pauling

Aus Ënnerscheeder an der Bindungsenergie ofgeleet; déi heefegst Skala fir Bindungspolaritéit.

Mulliken

Verbind d’Elektronegativitéit mat Ioniséierungsenergie an Elektronenaffinitéit.

Allred–Rochow

Verbind d’Attraktioun mat effektiver Kärladung a kovalentem Radius.

Déi numeresch Skale sinn ënnerschiddlech, mee hir Reiefolleg ass fir déi meescht Haaptgruppechemie ähnlech.

Bindungspolaritéit ass e Kontinuum

Wann gebonnen Atomer verschidden Elektronegativitéiten hunn, verréckelt sech déi gedeelt Elektronendicht zum méi elektronegative Atom a produzéiert partiell Ladungen δ⁺ an δ⁻.

Et gëtt kee universelle Δχ-Wäert, bei deem eng Bindung abrupt vu kovalent zu ionesch wiesselt. Begrëffer wéi onpolar kovalent, polar kovalent an ionesch beschreiwen nëtzlech Beräicher op engem Kontinuum a sollen un der Struktur an un gemoossene Eegenschafte gepréift ginn.

Vergläicher fir Bindungspolaritéit

Δχ = 1.0

Vu Bindungen zu Moleküllen

Molekular Polaritéit brauch Geometrie

E Bindungsdipol ass e Vektor. D’molekular Polaritéit ass d’Vektorsumm vun allen Bindungsdipolen, also ass d’Form genee esou wichteg wéi d’Polaritéit vun all Bindung.

Polarisatioun a kovalente Charakter

E klengen, staark geluedene Kation kann d’Elektronewollek vun engem groussen, polariséierbaren Anion deforméieren. Dëse polariséierenden Effekt verstäerkt de kovalente Charakter och a Verbindungen, déi praktesch als Ione geschriwwe ginn.

AlCl₃ verhält sech dofir vill méi kovalent wéi NaCl, obwuel béid e Metall a Chlor enthalen. Bindungsmodeller sinn Grenzfäll op engem Kontinuum, keng steif Këschten.

Oxidatiounszoustand ass Buchhaltung, keng gemoossen Ladung

Elektronegativitéit hëlleft beim Zouweise vu Bindungselektronen, wann Oxidatiounszoustänn bestëmmt ginn. Déi resultéierend Oxidatiounszuel ass e formellt Recheninstrument, net déi physikalesch Ladung um Atom.

Kuelestoff kritt am CO₂ +4 zougewisen, well Sauerstoff méi elektronegativ ass, mee de Kuelestoff dréit an der Moleküll keng wuertwiertlech Punktladung vu +4e.

CO₂SO₂ OCO Dipole hiewe sech op OSO netto molekulare Dipol
Bindungspolaritéit ass net molekular Polaritéit. D’Geometrie bestëmmt, ob Bindungsdipol-Vektore sech ophiewen.

CO₂ huet polar C=O-Bindungen, ass awer linear, sou datt gläich entgéintgesat Dipole sech ophiewen. SO₂ ass gewénkelt; seng S–O-Dipole hiewe sech dofir net op an d’Moleküll huet en netto Dipol.

Chemesch Konsequenzen

Konkret Wäerter a chemesch Interpretatioun

Op der Pauling-Skala sinn typesch Wäerter ongeféier H 2,20, C 2,55, N 3,04, O 3,44 a F 3,98. D’Zuele si virun allem fir Vergläicher nëtzlech. An enger O–H-Bindung zitt Sauerstoff Elektronendicht un; an enger C–H-Bindung ass den Ënnerscheed vill méi kleng.

D’Richtung vun engem Bindungsdipol follegt dem Elektronegativitéitsënnerscheed, mee seng Gréisst hänkt och vun der Bindungslängt an der tatsächlecher Elektronestruktur of. Zwou Bindunge mat ähnlechem Δχ mussen net deeselwechten Dipolmoment hunn.

Bindungspolaritéit ass och net Bindungsstäerkt. H–F ass ganz polar a staark, mee e méi grousst Δχ bedeit net universell eng méi staark Bindung. D’Bindungsstäerkt hänkt vun Orbitaliwwerlappung, Bindungsuerdnung, Bindungslängt an dem molekulare Ëmfeld of.

Induktiv Effekter a Moleküllen

Elektronegativitéit kann Atomer iwwer déi direkt gebonne Koppel eraus beaflossen. An organesche Molekülle zitt en elektronegative Substituent wéi F oder Cl Elektronendicht iwwer σ-Bindungen ewech. Dësen induktiven Effekt hëlt mat der Distanz of, kann awer Aciditéit, Stabilitéit vu geluedenen Tëscheprodukter a Reaktiounsvitess änneren.

Zum Beispill tendéiert den Ersatz vun H-Atomer no bei enger Carbonsäure duerch F dozou, déi negativ Ladung vun der konjugéierter Base duerch Induktioun ze stabiliséieren an d’Aciditéit ze erhéijen. D’Erklärung ass net „Fluor gräift de Proton“, mee eng Ëmverdeelung vun Elektronendicht duerch d’Bindungsgerüst.

Dofir ass Elektronegativitéit vill méi mächteg, wann si mat engem Mechanismus verbonnen ass, wéi wann se nëmmen als Pfeil um Periodesche System geléiert gëtt.

Reell Bindunge vergläichen

BindungOngeféier Δχ (Pauling)Nëtzlech éischt Interpretatioun
C–H0.35Schwaach polar; dacks als bal onpolar behandelt.
N–H0.84Polar a Richtung N.
O–H1.24Staark polar a Richtung O.
Na–Cl2.23Staarken ionesche Charakter am feste Gitter.

D’Tabell ass e Startpunkt, kee Klassifikatiounsgesetz. Bindung gëtt och vu Ladung, Geometrie, Polarisatioun an der Ëmgéigendstruktur beaflosst. E grousst Δχ weist op staark Ladungstrennung hin, seet eleng awer net, ob eng Substanz Moleküllen, en ausgedeent Gitter oder eng Tëscheform bildt.

Elektronegativitéit ka mam chemeschen Ëmfeld änneren

En Atom zitt Bindungselektronen net an all Oxidatiounszoustand oder Koordinatiounsëmfeld gläich staark un. Elektronendicht ewechzehuelen léisst déi verbleiwend Wollek dacks kontraktéieren a kann déi effektiv Attraktioun fir Bindungselektronen erhéijen. Elektronendicht bäizesetzen kann de Géigendeel bewierken.

Dat ass ee Grond, firwat fortgeschratt Elektronegativitéitsskalen heiansdo verschidde Wäerter fir dat selwecht Element a verschiddene Valenzzoustänn uginn. Déi vertraut Zuel am Periodesche System ass also eng praktesch Referenz, net eng komplett Beschreiwung vun all Bindung, déi dat Element bilde kann.

Bei Iwwergangsmetaller ass dat besonnesch wichteg, well d-Elektronebesetzung, Oxidatiounszoustand a Ligandenëmfeld all d’Verdeelung vun Elektronendicht ännere kënnen. Een eenzege Pauling-Wäert bleift fir d’Orientatioun nëtzlech, awer net fir eng komplett Elektronestrukturrechnung.

Aciditéit a Bindungspolarisatioun

Elektronegativitéit hëlleft ze erklären, firwat O–H-Bindungen an Säure polariséiert sinn a firwat no elektronegativ Substituenten d’Aciditéit duerch Induktioun verstäerke kënnen. Wann d’konjugéiert Base entsteet, kënnen elektronezéierend Gruppen hir negativ Ladung stabiliséieren, andeems si Elektronendicht iwwer σ-Bindunge verréckelen.

Dat bedeit net „dat elektronegatiivst Atom mécht ëmmer déi stäerkst Säure“. Bindungsstäerkt, Resonanz, Solvatatioun a molekular Struktur sinn och wichteg. Elektronegativitéit liwwert een Deel vum Mechanismus; gutt chemescht Denken erkennt, wéini dësen Deel dominéiert.

Iwwergangsmetaller a variabelen Oxidatiounszoustand

Bei Iwwergangsmetaller verstoppt een eenzelen Lehrbuchwäert vun der Elektronegativitéit méi Variatioun wéi bei ville Haaptgruppelementer. D’Metall kann a verschiddenen Oxidatiounszoustänn a Koordinatiounsëmfelder optrieden, wat Orbitalenergien, Bindungslängten an d’Verdeelung vun Elektronendicht ännert.

Dofir soll Elektronegativitéit net eleng viraussoen, ob eng Iwwergangsmetall-Bindung „ionesch“ oder „kovalent“ ass. Metall–Ligand-Bindung kann elektrostatesch Attraktioun, σ-Donatioun a π-Interaktiounen kombinéieren, an d’Gläichgewiicht ännert vun engem Komplex zum aneren.

Déi periodesch Zuel bleift als éischte Verglach nëtzlech, mee déi tatsächlech Moleküll oder de Feststoff bestëmmt, wéi d’Elektrone verdeelt sinn.

Übungen

H–Cl

Wéi en Enn vun enger H–Cl-Bindung ass δ⁻?

Léisung

Cl, well Chlor méi elektronegativ ass.

CO₂ a SO₂

Béid enthalen polar Bindungen. Firwat ass nëmmen SO₂ am Ganzen polar?

Léisung

CO₂ ass linear a seng Bindungsdipole hiewe sech op. SO₂ ass gewénkelt, dofir addéieren d’Dipole sech zu engem net-null Vektor.

Verglach mat Elektronenaffinitéit

Firwat ass Elektronegativitéit net dat selwecht wéi Elektronenaffinitéit?

Léisung

Elektronenaffinitéit ass eng Energieännerung, wann en Atom an der Gasphas en Elektron ophëlt. Elektronegativitéit ass eng relativ Attraktioun fir Elektronendicht an enger Bindung.