Функція стану
Ентальпія змінюється з температурою. Для невеликого інтервалу можна використовувати ΔH≈∫Cp dT. Тому табличне ΔH° при 298 K не треба механічно переносити на дуже іншу температуру.
Екзотермічне та ендотермічне
Плавлення, випаровування і сублімація мають характерні ΔH. Під час рівноважного фазового переходу енергія може надходити без зміни температури, бо змінюються міжмолекулярні взаємодії та структура.
Закон Гесса
За сталого тиску хімічну ΔH можна оцінити з теплового балансу калориметра й розчину. Потрібно врахувати теплоємність посудини, втрати в середовище та правильний знак “система–оточення”.
Стандартні ентальпії утворення
Екзотермічна реакція може бути неспонтанною за певних умов, а ендотермічна — спонтанною, якщо ентропійний внесок достатньо сприятливий. Критерій за T,p задає ΔG=ΔH−TΔS.
Функція стану
Середні енергії зв’язків дозволяють грубо оцінювати ΔH як “розірвані мінус утворені”, але це наближення, бо одна й та сама формальна C–H або O–H зв’язка має різну енергію в різному молекулярному оточенні. Точніші реакційні ентальпії отримують з табличних ΔH°f або калориметрії. Також слід враховувати фазовий стан: H₂O(l) і H₂O(g) відрізняються на ентальпію випаровування. Якщо в рівнянні не вказано фазу, числовий термохімічний результат може бути неоднозначним навіть при правильній стехіометрії.
Плавлення, випаровування і сублімація мають характерні ΔH. Під час рівноважного фазового переходу енергія може надходити без зміни температури, бо змінюються міжмолекулярні взаємодії та структура.