Tendències periòdiques
Les tendències periòdiques són canvis recurrents de propietats a mesura que les configuracions electròniques es repeteixen al llarg de la taula periòdica. L’objectiu útil no és memoritzar fletxes, sinó explicar cada tendència a partir de quatre factors que competeixen: càrrega nuclear, apantallament, mida dels orbitals i configuració detallada dels electrons de valència.
El mecanisme que hi ha darrere de les fletxes
Al llarg d’un període, cada element afegeix un protó i, normalment, un electró a la mateixa capa principal de valència. L’apantallament no augmenta prou per compensar la càrrega nuclear addicional, de manera que l’atracció nuclear efectiva sol augmentar. En baixar per un grup s’afegeix una nova capa principal; els electrons de valència són més lluny i estan més apantallats.
Al llarg d’un període
Una càrrega nuclear efectiva més gran sol contraure el núvol de valència i fa més difícil extreure electrons.
En baixar per un grup
Un n més alt augmenta la mida dels orbitals i l’apantallament i, normalment, facilita l’extracció dels electrons de valència.
Radi, energia d’ionització i electronegativitat
El radi atòmic generalment disminueix d’esquerra a dreta i augmenta en baixar per un grup. La primera energia d’ionització tendeix a variar en sentit contrari: els àtoms més petits i fortament lligats solen requerir més energia per perdre un electró. L’electronegativitat també augmenta cap a la part superior dreta perquè la densitat electrònica dels enllaços experimenta una atracció més gran.
Els descensos d’Al i S al període 3 no són soroll. Al perd un electró 3p, de més energia que l’electró 3s de Mg. S té un electró 3p aparellat, la repulsió addicional del qual facilita l’extracció més del que prediria una tendència perfectament regular.
L’afinitat electrònica i la mida iònica requereixen un raonament propi
L’afinitat electrònica tendeix globalment a ser més favorable cap als halògens, però la tendència és menys regular perquè afegir un electró pot obligar a aparellar-lo o a entrar en una nova subcapa. La primera afinitat electrònica del clor és més favorable que la del fluor perquè la regió 2p compacta del fluor provoca una forta congestió electró–electró.
Els cations són més petits que els seus àtoms d’origen perquè la pèrdua d’electrons redueix la repulsió i pot eliminar una capa externa sencera. Els anions són més grans perquè els electrons afegits augmenten la repulsió electró–electró mentre la càrrega nuclear es manté. Dins d’una sèrie isoelectrònica, l’espècie amb més protons és més petita.
Les tendències prediuen química, no només nombres
Una energia d’ionització baixa i una mida atòmica gran afavoreixen el comportament metàl·lic i la formació de cations. Una electronegativitat alta i una afinitat electrònica favorable ajuden a explicar per què els halògens atreuen densitat electrònica i sovint formen anions. Les tendències de mida també controlen les energies reticulars, les longituds d’enllaç i el poder polaritzant.
Els metalls de transició i els elements pesants sovint mostren tendències més febles o menys monòtones perquè els electrons d i f apantallen de manera imperfecta i les energies de subcapes properes interaccionen. Els efectes relativistes esdevenen importants en àtoms molt pesants i contribueixen a fenòmens com la contracció inusual dels orbitals de l’or i el mercuri.
Per tant, una tendència periòdica és un marc predictiu amb mecanismes i excepcions explícits, no un conjunt de fletxes que s’hagi de reproduir de memòria.
Valors concrets al llarg del període 3
| Element | Primera energia d’ionització aprox. (kJ mol⁻¹) | Què cal observar |
|---|---|---|
| Na | 496 | Àtom gran, un electró 3s |
| Mg | 738 | subcapa 3s² plena |
| Al | 578 | descens: primer electró 3p |
| Si | 787 | augmenta la càrrega nuclear efectiva |
| P | 1012 | 3p³ mig plena |
| S | 1000 | petit descens: comença l’aparellament en 3p |
| Cl | 1251 | enllaç més fort |
| Ar | 1521 | capa tancada |
Els nombres ho mostren millor que una fletxa: l’augment global és real, però la configuració electrònica introdueix estructura local en les dades.
Els electrons d i f remodelen les tendències posteriors
Els electrons d apantallen de manera imperfecta els electrons externs, per això els radis atòmics al llarg d’una sèrie de transició canvien menys del que prediu una imatge simple de capes. Els electrons 4f apantallen encara pitjor, fet que produeix la contracció dels lantànids: els radis disminueixen de manera sostinguda al llarg dels lantànids i fan que els elements 5d tinguin mides sorprenentment semblants als seus homòlegs 4d.
Per això Hf té una mida propera a Zr malgrat trobar-se un període més avall. La periodicitat no és simplement «una capa afegida = molt més gran»; els electrons d i f intermedis modifiquen l’atracció nuclear efectiva.
Les tendències depenen de la definició de la magnitud mesurada
El radi atòmic pot significar radi covalent, metàl·lic o de van der Waals. L’electronegativitat té diverses escales. Les convencions de signe de l’afinitat electrònica varien entre taules. Abans de comparar valors, cal identificar la definició i el procés físic associats al nombre.
El millor raonament sobre tendències combina direcció, mecanisme, excepcions i una definició precisa de la propietat mesurada.
Les relacions diagonals mostren que dues tendències poden compensar-se
Desplaçar-se cap a la dreta en un període tendeix a reduir els àtoms; baixar per un grup tendeix a augmentar-los. Un desplaçament diagonal pot compensar parcialment aquests canvis, i això ajuda a explicar per què parelles com Li/Mg o Be/Al presenten comportaments químics inesperadament semblants. La semblança no és universal, però demostra que les propietats periòdiques depenen de variables que competeixen i no d’una única coordenada.
Un bon raonament de tendències pregunta, per tant, quin efecte domina en la comparació concreta: nombre de capa, càrrega nuclear efectiva, ocupació de subcapes, càrrega iònica o aparellament electrònic.
Exercicis
Na o Cl?
Quin té el radi atòmic més gran al període 3, i per què?
Solució
Na. Al llarg del període, la càrrega nuclear efectiva augmenta i atrau cap endins els electrons de valència de la mateixa capa.
Ionització de Mg o Al
Per què Al pot tenir una primera energia d’ionització més baixa que Mg tot i estar a la seva dreta?
Solució
Al perd un electró 3p, mentre que Mg perd un electró 3s d’una subcapa 3s² plena.
O²⁻ o F⁻?
Tots dos tenen 10 electrons. Quin és més gran?
Solució
O²⁻. Amb el mateix nombre d’electrons, O té menys protons, de manera que el núvol electrònic comú queda menys fortament retingut.