Periyodik eğilimler

Periyodik eğilimler; çekirdek yükü, elektron perdelemesi, orbital nüfuz etmesi ve dolu ana kabuk sayısının periyodik tabloda düzenli biçimde değişmesinden doğar. Tablodaki oklar yararlı özetlerdir ama mutlak yasalar değildir; alt kabuk dolumu, eşleşme ve zayıf d/f perdelemesi gerçek sapmalar üretir.

Periyodik eğilimler r lower-left; IE1 and chi upper-right. LiBeBC NOFNe NaMgAlSi PSClAr IE₁ · χ r r : ↙ IE₁ : ↗ χ : ↗
Temel bağıntı: Z_eff ↑ periyotta · n ↑ grupta aşağı

Görsel model

Etkileşimli model

Etkin çekirdek yükü

Dış bir elektron çıplak +Ze çekirdek yükünü tam olarak hissetmez; diğer elektronlar çekimi kısmen perdeler. Z_eff bu net çekimi nitel olarak temsil eder. Bir periyot boyunca Z artarken aynı ana kabuktaki elektronlar birbirini kusursuz perdelemez.

Bu nedenle değerlik elektronlarının hissettiği etkin çekirdek yükü genellikle soldan sağa artar. Aynı n için s orbitalleri çekirdeğe p, d ve f orbitallerinden daha çok nüfuz edebilir; perdeleme yalnızca 'kaç kabuk var' sorusuyla açıklanamaz.

Atom yarıçapı

Periyot boyunca artan Z_eff aynı ana kabuktaki elektron bulutunu genel olarak içeri çeker ve atom yarıçapı küçülür. Bir grupta aşağı indikçe yeni bir dolu ana kabuk eklenir; çekirdek yükü artsa bile atom genellikle büyür.

Geçiş metallerinde küçülme daha yavaştır çünkü eklenen d elektronları artan çekirdek yükünü kısmen perdeler. 4f elektronlarının zayıf perdelemesi lantanit büzülmesine yol açar ve sonraki 5d elementlerinin boyutlarını da etkiler.

İyonlaşma enerjisi

Birinci iyonlaşma enerjisi, gaz hâlindeki temel durum atomundan bir elektron koparmak için gereken enerjidir. Daha güçlü net çekim ve daha küçük uzaklık koparmayı zorlaştırır; bu nedenle genel eğilim periyotta artış, grupta aşağı doğru azalıştır.

Gerçek desen alt kabuk ayrıntılarını gösterir. Mg ile Al arasındaki sapma 3s ve 3p enerji farkını; P ile S arasındaki sapma ise 3p orbitallerinde elektron eşleşmesini yansıtır. İstisnalar eğilimi bozmaz, mekanizmayı açığa çıkarır.

Elektronegatiflik ve elektron ilgisi

Elektronegatiflik bağlı bir atomun bağ elektron yoğunluğunu kendine çekme eğilimini anlatır ve genellikle sağa ve yukarı artar. İyonlaşma enerjisi ya da gaz fazı elektron ilgisiyle aynı nicelik değildir, ancak hepsi elektronik yapıdan etkilenir.

Flor Pauling ölçeğinin en yüksek ucundadır. Elektron ilgisi daha düzensizdir; eklenen elektron daha yüksek enerjili bir alt kabuğa girebilir veya dolu bir orbitalde eşleşme zorunluluğu nedeniyle itme yaşayabilir.

İyon yarıçapı ve izoelektronik seri

Katyon oluşurken elektron-elektron itmesi azalır ve bazen tüm dış kabuk kaybolur; bu yüzden katyon çoğunlukla nötr atomdan küçüktür. Anyona elektron eklemek aynı değerlik bölgesinde itişi artırır ve anyon çoğunlukla büyüktür.

O²⁻, F⁻, Ne, Na⁺ ve Mg²⁺ parçacıklarının hepsi 10 elektrona sahiptir. Elektron sayısı aynıyken Z arttıkça çekim güçlenir, dolayısıyla yarıçap O²⁻'den Mg²⁺'ye doğru küçülür.

Periyodik eğilimler — IE₁ · Na–Ar IE1 values across period 3. IE₁ · Na–Ar kJ·mol⁻¹ 4007001000 13001600 496738578787 1012100012511521 NaMgAlSi PSClAr Mg 3s² | Al 3s²3p¹ P 3p³ | S 3p⁴

Alıştırmalar

İzoelektronik seri

O²⁻, F⁻, Ne ve Na⁺ türlerini büyükten küçüğe sıralayın.

Çözüm: Hepsinde 10 elektron vardır; Z arttıkça yarıçap küçülür: O²⁻ > F⁻ > Ne > Na⁺.

Mg ve Al

Al'nin ilk iyonlaşma enerjisi neden Mg'den daha küçük olabilir?

Çözüm: Al'den çıkarılan 3p elektronu, Mg'nin 3s elektronuna göre daha yüksek enerjili ve daha az nüfuz edicidir.

Grup aşağısı

Atom yarıçapı bir grupta aşağı inerken neden genellikle artar?

Çözüm: Yeni bir dolu ana kabuk eklenir; artan uzaklık ve perdeleme çoğunlukla çekirdek yükü artışına baskın gelir.