Періодичні тенденції

Періодичні тенденції виникають зі спільної зміни заряду ядра, екранування, проникнення орбіталей і кількості зайнятих електронних оболонок. Стрілки на періодичній таблиці корисні як перше наближення, але не є абсолютними законами: заповнення підоболонок і електронне відштовхування створюють змістовні винятки.

Періодичні тенденції r lower-left; IE1 and chi upper-right. LiBeBC NOFNe NaMgAlSi PSClAr IE₁ · χ r r : ↙ IE₁ : ↗ χ : ↗
Ключове співвідношення: Z_eff ↑ у періоді · n ↑ вниз по групі

Наочна модель

Інтерактивна модель

Ефективний заряд ядра

Зовнішній електрон не відчуває повний заряд +Ze, бо інші електрони частково екранують ядро. Величина Z_eff якісно описує результуюче притягання. У межах періоду Z зростає, а електрони тієї самої оболонки екранують один одного неповністю.

Тому ефективне притягання валентних електронів загалом посилюється зліва направо. s-орбіталі за того самого n сильніше проникають до ядра, ніж p-, d- і f-орбіталі, тож екранування не можна звести лише до числа оболонок.

Атомний радіус

У періоді зростання Z_eff загалом стягує електронну хмару тієї самої головної оболонки та зменшує атомний радіус. У групі вниз додається нова зайнята оболонка, тому атом зазвичай стає більшим, попри зростання заряду ядра.

У перехідних металів зміна радіуса слабша через часткове екранування доданими d-електронами. Слабке екранування 4f-електронами спричиняє лантаноїдне стиснення та впливає на розміри елементів наступного ряду.

Енергія йонізації

Перша енергія йонізації — енергія видалення одного електрона з газоподібного атома в основному стані. Сильніше ефективне притягання та менший радіус ускладнюють видалення, тому загальний тренд — зростання в періоді й зменшення вниз по групі.

Реальні значення мають винятки. Різниця Mg та Al пов’язана з енергіями 3s і 3p, а різниця P та S — зі спарюванням електронів у 3p. Винятки не скасовують модель, а показують її мікроскопічну основу.

Електронегативність і спорідненість до електрона

Електронегативність описує здатність зв’язаного атома притягувати електронну густину зв’язку та загалом зростає вправо й угору. Вона не тотожна енергії йонізації чи газофазній спорідненості до електрона.

Флуор має найбільшу електронегативність за Полінгом. Спорідненість до електрона змінюється менш гладко, бо доданий електрон може потрапляти у вищу підоболонку або відчувати додаткове відштовхування під час спарювання.

Йонні радіуси та ізоелектронні ряди

Катіон зазвичай менший за нейтральний атом: електронів стає менше, взаємне відштовхування слабшає, а інколи зникає ціла зовнішня оболонка. Аніон зазвичай більший через додавання електрона та посилення відштовхування.

O²⁻, F⁻, Ne, Na⁺ і Mg²⁺ мають по 10 електронів. У такому ізоелектронному ряді збільшення Z посилює притягання одного й того самого набору електронів, тому радіус зменшується від O²⁻ до Mg²⁺.

Періодичні тенденції — IE₁ · Na–Ar IE1 values across period 3. IE₁ · Na–Ar kJ·mol⁻¹ 4007001000 13001600 496738578787 1012100012511521 NaMgAlSi PSClAr Mg 3s² | Al 3s²3p¹ P 3p³ | S 3p⁴

Вправи

Ізоелектронний ряд

Розташуйте O²⁻, F⁻, Ne і Na⁺ від більшого радіуса до меншого.

Розв’язання: У всіх 10 електронів; зі зростанням Z радіус зменшується: O²⁻ > F⁻ > Ne > Na⁺.

Mg та Al

Чому перша енергія йонізації Al може бути меншою, ніж Mg?

Розв’язання: В Al видаляється більш високоенергетичний і менш проникний електрон 3p, а в Mg — 3s.

Вниз по групі

Чому атомний радіус зазвичай зростає вниз по групі?

Розв’язання: Додається нова головна оболонка; збільшення відстані й екранування переважає зростання заряду ядра.