Атомен радиус

Атомният радиус не е единствена пряко измерима твърда граница. Използват се няколко операционни дефиниции, а периодичните тенденции се определят от взаимодействието между ядрен заряд, екраниране и броя на заетите електронни обвивки.

Какво означава радиусът на атома

Електронният облак няма твърда граница, затова атомният радиус е операционна величина. Числената стойност зависи от това от какви измерими разстояния и в какъв модел на свързване е изведена.

Ковалентен радиус

Извежда се от междуядрени разстояния в ковалентни връзки. Полезен е за оценка на дължини на връзки, но кратността на връзката, полярността и химичната среда променят реалното разстояние.

Метален радиус

В металите се извежда от разстоянията между съседни ядра в кристалната решетка. Кристалната структура и координацията са част от експерименталната дефиниция.

Радиус на van der Waals

Описва близък контакт между атоми без ковалентна връзка. Обикновено е по-голям от ковалентния радиус и е важен за опаковането и слабите междумолекулни взаимодействия.

r₁r₂→
Атомният радиус е измерителна конвенция, а не твърдата повърхност на атома.

Основна периодична тенденция

В рамките на период валентните електрони се добавят към една и съща главна обвивка, докато ядреният заряд се увеличава. Електроните от една обвивка не екранират напълно, затова ефективният ядрен заряд нараства и облакът обикновено се свива.

През период

От Na към Cl радиусът обикновено намалява поради нарастващия Z_eff. Точната стойност зависи от дефиницията на радиуса, но механизмът за главните групи остава същият.

Надолу по група

Всеки нов период добавя заета електронна обвивка. Външният електрон е по-далеч и по-силно екраниран, затова радиусът обикновено нараства надолу.

r₁r₂→
По-силното ефективно привличане свива сравнима обвивка, а нова обвивка увеличава размера.

Защо реалните данни не следват идеална стрелка

Периодичните тенденции произлизат от конкуриращи се физични механизми, затова различните блокове имат характерни отклонения.

d-блокът се изменя по-плавно

При преходните метали добавяните d електрони променят екранирането, докато ядреният заряд нараства. Затова радиусите често се изменят по-бавно, отколкото в много последователности от p-блока.

Лантанидно свиване

4f електроните екранират относително слабо. През лантанидите ефективното привличане нараства и радиусите се свиват; това обяснява изненадващо близките размери на Zr и Hf.

Дължината на връзката не е сбор от два твърди радиуса

Сборът на ковалентните радиуси е добра първа оценка, но кратните връзки често са по-къси, а хибридизацията, полярността и средата променят разстоянието.

Един елемент може да има няколко полезни радиуса

За един елемент ковалентният, металният и van der Waals радиус са различни. Таблици трябва да се сравняват само при еднаква дефиниция и сходна структурна среда.

Радиусите се извеждат от структурни данни

Рентгенова, неутронна или електронна дифракция дава междуядрени разстояния. От тях чрез последователен структурен модел се извеждат атомни радиуси.

Връзка с други свойства

По-малкият атом често задържа валентните електрони по-силно и това корелира с по-висока йонизационна енергия и електроотрицателност. Радиусът обаче не е единствена причина: всички тези свойства се влияят от ядрен заряд, екраниране и електронни обвивки.

Илюстративният индекс n²/Z_eff показва как по-голяма обвивка увеличава размера, а по-силното ефективно привличане го намалява. Това не е табличен атомен радиус.

Решени задачи

Използвайте физичния механизъм, а не само запаметени периодични стрелки.

Na или Cl

Na или Cl

Решение: В период 3 Cl има по-голям ядрен заряд в същата главна обвивка; екранирането не го компенсира напълно, затова Cl е по-малък.

Li или K

Li или K

Решение: K има допълнителна заета обвивка и по-силно екраниране, затова е значително по-голям от Li.

Две таблици с радиуси

Две таблици с радиуси

Решение: Не сравнявайте директно van der Waals радиус с ковалентен радиус. Първо проверете дефиницията и структурната среда на всяка стойност.