Isotoper
Isotoper er kernevarianter af det samme grundstof: protonantallet er uændret, mens neutronantallet er forskelligt. Forskellen påvirker massen og nogle gange kernens stabilitet, mens elektronkemien næsten er den samme.
Notation og identitet
Sådan læses A og Z
En kerneart skrives AZX. X er grundstofsymbolet, Z er protonantallet, og A er massetallet. For 3717Cl indeholder kernen 17 protoner og 37 − 17 = 20 neutroner. Tallet 17 identificerer allerede chlor; 37 identificerer denne isotop.
Fordi symbolet fastlægger Z, udelades det nederste tal ofte i almindelig skrivemåde: chlor-37 eller ³⁷Cl er nok.
Nuklid og isotop
A nuklid er én bestemt kerneart. 12C og 13C er to nuklider. At kalde dem isotoper fremhæver deres relation: de tilhører samme grundstof, fordi de har samme protonantal.
To kerner kan have samme massetal og stadig tilhøre forskellige grundstoffer. I så fald er de ikke isotoper af hinanden.
Isotopers kemi
Neutrale isotoper af ét grundstof har samme antal elektroner og i praksis samme elektronstruktur. Derfor gennemgår 12CO₂ og 13CO₂ de samme grundlæggende reaktioner, og derfor har isotoper én fælles plads i det periodiske system.
Næsten det samme er ikke præcis det samme. Ændret kernemasse ændrer vibrationsfrekvenser og kan forskyde reaktionshastigheder eller ligevægte en smule. Disse isotopeffekter er særligt tydelige for hydrogen, fordi udskiftning af 1H med deuterium næsten fordobler kernemassen.
Massetal og målt masse
Det Massetallet A er et heltalligt antal protoner og neutroner. Den faktiske isotopmasse er en målt størrelse i atommasseenheder, u, og er normalt ikke et helt tal. 13C har massetal 13, men den målte isotopmasse er en smule større end 13 u.
Forskellen afspejler de faktiske masser af protoner, neutroner og elektroner samt kernebindingsenergien i det samlede atom. Kernebinding ændrer massen gennem E = mc².
Stabilitet og forekomst
Kernen holdes sammen af den stærke vekselvirkning, mens protoner også frastøder hinanden elektrisk. Neutroner styrker kernebindingen uden at tilføje Coulomb-frastødning. Det gunstige forhold mellem neutroner og protoner forskydes derfor, når kerner bliver tungere.
Dette forhold er ikke hele forklaringen. Kernens skalstruktur, parring og den samlede binding betyder også noget. Kerner uden for et gunstigt stabilitetsområde kan sænke deres energi gennem radioaktive omdannelser som beta- eller alfahenfald.
Isotopforekomsten er den andel af atomerne, der tilhører en bestemt isotop. Lærebøger angiver ofte ét praktisk procenttal, men virkelige naturlige materialer kan have lidt forskellige isotopforhold afhængigt af oprindelse og historie.
Fordampning, kondensation, diffusion, mineraldannelse og biologiske processer kan fraktionere isotoper. For flere grundstoffer angives standardatomvægte derfor som intervaller i stedet for én nøjagtig værdi, der gælder for enhver normal jordisk prøve.
Atomvægt og måling
Et grundstofs atomvægt afspejler både isotopmasserne og deres andele. I et enkelt system med to isotoper:
gennemsnitlig atommasse = m₁x₁ + m₂x₂, hvor x₁ + x₂ = 1.
Det er et populationsvægtet gennemsnit. Det betyder ikke, at et enkelt chloratom med massen 35,45 u er det typiske fysiske atom. Hvert atom er den ene eller den anden isotop.
Vægtet gennemsnit for chlor
Tag som illustration en prøve med 75,78 % 35Cl med isotopmasse 34,9689 u og 24,22 % 37Cl med masse 36,9659 u:
(0.7578 × 34.9689) + (0.2422 × 36.9659) ≈ 35.45 u.
Resultatet ligger mellem isotopmasserne og tættere på 35Cl, fordi denne isotop dominerer prøven. Beriges materialet med 37Cl, stiger den gennemsnitlige masse, selv om hvert atom stadig er chlor.
Massespektrometri
Massespektrometri adskiller ioner efter deres masse-ladningsforhold m/z. Isotoper af samme grundstof har næsten identisk kemi, men forskellige masser, så velopløste isotoptoppe kan afsløre sammensætningen.
Molekylære massespektre indeholder også isotopmønstre. Molekyler med chlor, brom eller flere kulstofatomer kan give karakteristiske grupper af toppe, fordi forskellige isotopkombinationer har lidt forskellige masser.
Isotopforhold
Lette og tunge isotoper opfører sig ikke fuldstændig ens. Fordampning, kondensation, diffusion, biokemiske reaktioner og mineraldannelse kan derfor forskyde isotopforhold en smule. Det kaldes isotopfraktionering.
Forskellene kan være små, men moderne målinger kan opløse dem. Isotopforhold kan derfor bevare information om en proces: vandkredsløbets historie, biologiske kulstofveje, forhold under mineraldannelse eller et materiales oprindelse.
Små forskelle i isotopforhold angives ofte relativt til en reference:
δ = [(Rprøve/Rreference) − 1] × 1000 ‰
R kan være et forhold som 13C/12C. En positiv δ betyder, at prøven har et højere forhold mellem tung og let isotop end referencen; en negativ værdi betyder lavere. Referencen skal altid angives, fordi δ er relativ.
Anvendelser
Kulstof
12C definerer den moderne reference for atommasse. 13C er stabil og bruges bredt som sporstof og i strukturanalyse. 14C er radioaktiv og kan fungere som ur for kulstof, der har udvekslet med atmosfæren eller biosfæren.
Det er ikke forskellige kulstofkemier. Det er kernevarianter af samme grundstof, hvor masse og stabilitet giver forskellige eksperimentelle muligheder.
Datering
For et radionuklid er hvert enkelt henfald uforudsigeligt, men en stor population følger N(t) = N₀e−λt, med T½ = ln 2 / λ. Denne statistiske regelmæssighed gør radiometrisk datering mulig.
Et målt isotopforhold er ikke automatisk en alder. Startbetingelser, moder- og datterisotopers adfærd, forurening og om systemet er forblevet effektivt lukket, skal alle vurderes.
Sporstoffer
Et sporstof behøver kun at kunne skelnes. Beriges en forbindelse med 13C, 15N eller 18O, kan dens atomer følges gennem en reaktion, en organisme eller et miljøreservoir, mens kemien næsten bevares.
Naturlige isotopforhold kan tilsvarende skelne kulstofkilder, spore grundvand, hjælpe med at rekonstruere sider af fortidens klima og afsløre relationer i fødenet.
Medicin
Radioaktivt henfald kan registreres udefra kroppen eller afsætte energi i væv. Udvalgte radionuklider er derfor nyttige i diagnostisk billeddannelse og terapi. En nyttig isotop skal kombinere den rigtige henfaldstype, stråling, halveringstid og kemi.
En for lang halveringstid kan give unødigt vedvarende aktivitet; en for kort kan betyde, at isotopen henfalder, før billeddannelse eller behandling er færdig. Kernefysik og kemisk målretning skal fungere sammen.
Et beriget materiale indeholder en større andel af én isotop end et reference- eller naturmateriale. Berigelse ændrer ikke Z og omdanner derfor ikke ét grundstof til et andet. Den ændrer den statistiske isotopsammensætning i en samling atomer.
Øvelser
Kernesammensætning
For 5826Fe er Z = 26, så der er 26 protoner. Neutronantallet er N = A − Z = 58 − 26 = 32. Et andet jernatom med 30 neutroner er stadig jern, fordi Z stadig er 26; det er 56Fe.
Vægtet gennemsnit
Et grundstof har to isotoper: 10,0 u ved 20,0 % og 11,0 u ved 80,0 %. Beregn den gennemsnitlige atommasse.
Løsning
(0.200 × 10.0) + (0.800 × 11.0) = 10.8 u.