Isotoper
Isotoper är kärnvarianter av samma grundämne: protonantalet är oförändrat medan neutronantalet skiljer sig. Skillnaden påverkar massan och ibland kärnans stabilitet, medan elektronkemin förblir nästan densamma.
Notation och identitet
Så läser du A och Z
En kärnart skrivs AZX. X är grundämnets symbol, Z är protonantalet och A är masstalet. För 3717Cl innehåller kärnan 17 protoner och 37 − 17 = 20 neutroner. Talet 17 identifierar redan klor; 37 identifierar just denna isotop.
Eftersom symbolen bestämmer Z utelämnas det undre talet ofta i vanlig skrift: klor-37 eller ³⁷Cl räcker.
Nuklid och isotop
A nuklid är en bestämd kärnart. 12C och 13C är två nuklider. Att kalla dem isotoper betonar deras relation: de tillhör samma grundämne eftersom de har samma protonantal.
Två kärnor kan ha samma masstal men ändå tillhöra olika grundämnen. Då är de inte isotoper av varandra.
Isotopkemi
Neutrala isotoper av ett grundämne har samma antal elektroner och i stort sett samma elektronstruktur. Därför genomgår 12CO₂ och 13CO₂ samma grundläggande reaktioner, och därför upptar isotoper en gemensam plats i det periodiska systemet.
Nästan samma är inte exakt samma. Ändrad kärnmassa ändrar vibrationsfrekvenser och kan påverka reaktionshastigheter eller jämvikter något. Dessa isotopeffekter är särskilt tydliga för väte eftersom byte av 1H mot deuterium nästan fördubblar kärnmassan.
Masstal och uppmätt massa
Det masstal A är ett heltalsantal protoner och neutroner. Den verkliga isotopmassan är en uppmätt storhet som uttrycks i enhetliga atommassenheter, u, och är vanligen inte ett heltal. 13C har masstal 13, men dess uppmätta isotopmassa är något större än 13 u.
Skillnaden speglar protonernas, neutronernas och elektronernas faktiska massor samt kärnbindningsenergin i den sammansatta atomen. Kärnbindning förändrar massan genom E = mc².
Stabilitet och förekomst
Kärnan hålls samman av den starka växelverkan, medan protoner också stöter bort varandra elektriskt. Neutroner stärker kärnbindningen utan att tillföra Coulombrepulsion. Det gynnsamma förhållandet mellan neutroner och protoner förskjuts därför när kärnorna blir tyngre.
Det förhållandet är inte hela förklaringen. Kärnans skalstruktur, parning och total bindning spelar också roll. Kärnor utanför ett gynnsamt stabilitetsområde kan sänka sin energi genom radioaktiva omvandlingar som beta- eller alfasönderfall.
Isotopförekomsten är den andel av atomerna som tillhör en viss isotop. Lärobokstabeller anger ofta ett praktiskt procenttal, men verkliga naturmaterial kan ha något olika isotopförhållanden beroende på ursprung och historia.
Avdunstning, kondensation, diffusion, mineralbildning och biologiska processer kan fraktionera isotoper. För flera grundämnen anges standardatomvikter därför som intervall snarare än ett exakt värde som gäller för varje normal jordisk provtyp.
Atomvikt och mätning
Ett grundämnes atomvikt speglar både isotopmassorna och deras proportioner. I ett enkelt system med två isotoper:
genomsnittlig atommassa = m₁x₁ + m₂x₂, där x₁ + x₂ = 1.
Detta är ett populationsviktat medelvärde. Det betyder inte att en enskild kloratom med massan 35,45 u är den typiska fysiska atomen. Varje atom är den ena eller den andra isotopen.
Viktat medelvärde för klor
Ta som exempel ett prov som innehåller 75,78 % 35Cl med isotopmassan 34,9689 u och 24,22 % 37Cl med massan 36,9659 u:
(0.7578 × 34.9689) + (0.2422 × 36.9659) ≈ 35.45 u.
Resultatet ligger mellan isotopmassorna och närmare 35Cl eftersom den isotopen dominerar provet. Om materialet anrikas på 37Cl stiger medelmassan trots att varje atom fortfarande är klor.
Masspektrometri
Masspektrometri separerar joner efter deras massa-laddningsförhållande m/z. Isotoper av samma grundämne har nästan identisk kemi men olika massor, så väl upplösta isotoptoppar kan avslöja sammansättningen.
Molekylära masspektra innehåller också isotopmönster. Molekyler med klor, brom eller flera kolatomer kan ge karakteristiska grupper av toppar eftersom olika isotopkombinationer har något olika massor.
Isotopförhållanden
Lätta och tunga isotoper beter sig inte helt identiskt. Avdunstning, kondensation, diffusion, biokemiska reaktioner och mineralbildning kan därför förskjuta isotopförhållanden något. Detta kallas isotopfraktionering.
Skillnaderna kan vara små, men moderna mätningar kan upplösa dem. Isotopförhållanden kan därför bevara information om en process: vattnets kretslopp, biologiska kolvägar, villkor vid mineralbildning eller ett materials ursprung.
Små skillnader i isotopförhållande rapporteras ofta relativt en referens:
δ = [(Rprov/Rreferens) − 1] × 1000 ‰
R kan vara ett förhållande som 13C/12C. Ett positivt δ betyder att provet har ett högre förhållande mellan tung och lätt isotop än referensen; ett negativt värde betyder lägre. Referensen måste alltid anges eftersom δ är relativt.
Tillämpningar
Kol
12C definierar den moderna referensen för atommassa. 13C är stabil och används ofta som spårämne och i strukturanalys. 14C är radioaktiv och kan fungera som klocka för kol som har utbytts med atmosfären eller biosfären.
Detta är inte olika sorters kolkemi. Det är kärnvarianter av samma grundämne vars massa och stabilitet ger olika experimentella möjligheter.
Datering
För en radionuklid är varje enskilt sönderfall oförutsägbart, men en stor population följer N(t) = N₀e−λt, med T½ = ln 2 / λ. Den statistiska regelbundenheten gör radiometrisk datering möjlig.
Ett uppmätt isotopförhållande är inte automatiskt en ålder. Startvillkor, moder- och dotterisotopers beteende, förorening och om systemet har förblivit effektivt slutet måste alla beaktas.
Spårämnen
Ett spårämne behöver bara kunna särskiljas. Genom att anrika en förening med 13C, 15N eller 18O kan dess atomer följas genom en reaktion, en organism eller en miljöreservoar samtidigt som kemin i stort sett bevaras.
Naturliga isotopförhållanden kan på samma sätt skilja kolkällor åt, spåra grundvatten, hjälpa till att rekonstruera delar av tidigare klimat och visa samband i näringsvävar.
Medicin
Radioaktivt sönderfall kan detekteras utifrån kroppen eller avsätta energi i vävnad. Utvalda radionuklider är därför användbara vid diagnostisk avbildning och terapi. En användbar isotop måste kombinera rätt sönderfallssätt, strålning, halveringstid och kemi.
En alltför lång halveringstid kan ge onödigt långvarig aktivitet; en alltför kort kan innebära att isotopen sönderfaller innan avbildning eller behandling är klar. Kärnfysik och kemisk målsökning måste fungera tillsammans.
Ett anrikat material innehåller en större andel av en isotop än ett referens- eller naturmaterial. Anrikning ändrar inte Z och omvandlar därför inte ett grundämne till ett annat. Den ändrar den statistiska isotopsammansättningen i en samling atomer.
Övningar
Kärnsammansättning
För 5826Fe är Z = 26, så det finns 26 protoner. Neutronantalet är N = A − Z = 58 − 26 = 32. En annan järnatom med 30 neutroner är fortfarande järn eftersom Z fortfarande är 26; den är 56Fe.
Viktat medelvärde
Ett grundämne har två isotoper: 10,0 u vid 20,0 % och 11,0 u vid 80,0 %. Beräkna den genomsnittliga atommassan.
Lösning
(0.200 × 10.0) + (0.800 × 11.0) = 10.8 u.