pH, hapot ja emäkset

pH kuvaa vedynionin aktiivisuutta logaritmisella asteikolla: pH=−log₁₀a(H⁺). Laimeissa ihanteellisissa liuoksissa aktiivisuutta lähestytään konsentraatiolla, mutta tarkassa kemiassa aktiivisuus erotetaan konsentraatiosta. Vahva happo ei tarkoita samaa kuin väkevä happo.

Brønsted–Lowry

Happo luovuttaa protonin ja emäs vastaanottaa protonin. Reaktiossa HA+H₂O⇌H₃O⁺+A⁻ muodostuu konjugaattinen happo-emäspari. Vesi voi toimia sekä happona että emäksenä.

Vahvuus ja pitoisuus

Vahva happo ionisoituu vedessä lähes täydellisesti sopivassa pitoisuusalueessa. Väkevyys kertoo paljonko ainetta on tilavuudessa. Laimea vahva happo voi olla vähemmän hapan kuin väkevä heikko happo tietyissä oloissa.

Ka ja pKa

Happovakio Ka mittaa tasapainoa ja pKa=−logKa. Pieni pKa tarkoittaa yleensä vahvempaa Brønsted-happoa. Heikon hapon pH lasketaan tasapainosta, ei olettamalla täydellistä dissosiaatiota.

Veden autoprotolyysi

Kw=a(H₃O⁺)a(OH⁻) riippuu lämpötilasta. Neutraalisuus tarkoittaa a(H₃O⁺)=a(OH⁻). pH=7 on neutraali vain noin 25 °C:ssa veden tavallisissa olosuhteissa.

Puskurit

Puskuri sisältää heikon hapon ja sen konjugaattiemäksen tai päinvastoin. Se vaimentaa pH-muutosta sitomalla lisättyä happoa tai emästä. Henderson–Hasselbalch on hyödyllinen likiarvo sopivissa oloissa.

Titraus

Happo-emästitrauksessa ekvivalenttipiste määräytyy stoikiometriasta. Ekvivalenttipisteen pH ei aina ole 7: heikon hapon ja vahvan emäksen titrauksessa liuokseen jää emäksinen konjugaattiemäs.

Aktiivisuuksien merkitys

Hyvin väkevissä tai ionivahvoissa liuoksissa [H⁺] ja a(H⁺) poikkeavat merkittävästi. Tällöin yksinkertaiset konsentraatiokaavat voivat antaa näennäisen tarkan mutta fysikaalisesti väärän pH:n.

Polyproottiset hapot

Happo voi luovuttaa useamman protonin peräkkäin. Jokaisella vaiheella on oma K_a, ja myöhemmät dissosiaatiot ovat usein heikompia. pH-laskussa ei voi automaattisesti olettaa kaikkien protonien irtoavan yhtä voimakkaasti.

Lewis-hapot

Brønsted-malli käsittelee protoninsiirtoa, mutta Lewis-happo vastaanottaa elektroniparin ja Lewis-emäs luovuttaa sen. BF₃ on Lewis-happo ilman luovutettavaa protonia, joten Lewis-käsite laajentaa happo-emäskemian aluetta.

Indikaattorit

Happo-emäsindikaattori on itse heikko happo tai emäs, jonka protonoidulla ja deprotonoidulla muodolla on eri väri. Värinmuutos tapahtuu pH-alueella, joka liittyy indikaattorin pK_a-arvoon, ei täsmälleen yhdessä ainoassa pH:ssa.

Harjoitus

Mikä ero on vahvalla ja väkevällä hapolla?

Ratkaisu

Vahvuus kuvaa ionisoitumisen tasapainoa, väkevyys aineen määrää tilavuutta kohti. Ne ovat eri käsitteitä.