Mendeleev

Atominiai spektrai

Atominių emisijos ir sugerties spektrų diskrečios linijos atsiranda todėl, kad atomai fotonais keičiasi tik tarp kvantuotų energijos būsenų. Linijų padėtis ir forma leidžia atpažinti elementą ir tirti aplinkos sąlygas.

Kodėl spektruose matomos atskiros linijos

Susietos atomo elektronų būsenos turi kvantuotas energijas. Fotonas sugeriamas arba išspinduliuojamas tik tada, kai jo hν energija sutampa su dviejų leidžiamų būsenų energijų skirtumu. Todėl išretintos atominės dujos duoda linijinį, o ne tolydų spektrą.

n=1n=2n=3n=4hν
Perėjimas tarp dviejų kvantuotų lygmenų nustato fotono energiją.

Emisija ir sugertis

Emisijos metu sužadintas atomas pereina į mažesnės energijos būseną ir išspinduliuoja fotoną. Sugerties metu fotonas gali pakelti atomą tik tada, kai jo energija atitinka leidžiamą perėjimą. To paties elemento emisijos ir sugerties linijų padėtys kyla iš tų pačių energijos skirtumų.

λ₁λ₂λ₃λ₄λ₅
Linijų padėtys yra atomo energinės sandaros atspaudas.

Vandenilis ir Rydbergo formulė

Vandenilio linijoms tinka 1/λ = R_H(1/n₁² − 1/n₂²), kai n₂ > n₁. Lymano serija baigiasi n₁=1, Balmerio n₁=2, Pascheno n₁=3. Hα perėjimas 3→2 yra apie 656 nm, o Hβ 4→2 – apie 486 nm.

Nuo bangos ilgio iki atpažinimo

Daugelektroniuose atomuose elektronų tarpusavio stūma ir vidinės sąveikos suskaido energijos lygius į sudėtingesnę struktūrą. Ne kiekvienas energijos skirtumas duoda stiprią liniją: svarbios perėjimo tikimybės ir pradinių būsenų populiacijos.

Linijų išplitimas tikruose matavimuose

Šiluminis judėjimas sukelia Doplerio išplitimą, susidūrimai – slėginį išplitimą, o baigtinė sužadintos būsenos gyvavimo trukmė – natūralų. Prietaisas taip pat turi savo skiriamąją gebą; linijos plotis gali atskleisti temperatūrą ir tankį.

Serijos riba atskleidžia jonizaciją

Didėjant n₂, vienos vandenilio serijos linijos artėja. Serijos riboje viršutinė būsena pasiekia kontinuumą, taigi atomas jonizuojamas. Lymano serijos riba iš pagrindinės būsenos atitinka 13,6 eV.

Vandenilio perėjimo skaičiuoklė

Pasirinkite n₁ ir n₂. Skaičiavimas naudoja Rydbergo modelį vandeniliui; jis nėra universali daugelektronių atomų formulė.

Keiskite lygmenis ir apskaičiuokite vandenilio perėjimo bangos ilgį.

Spektras kaip duomenys

Spektras yra daugiau nei elemento „brūkšninis kodas“. Linijos padėtis, intensyvumas, plotis, bendras poslinkis ir smulkus skilimas perduoda skirtingą fizikinę informaciją.

Spektrometrai, kalibravimas ir skiriamoji geba

Spektrometras išskaido bangos ilgius gardele, prizme ar interferometriniu metodu. Kalibravimas žinomomis linijomis susieja detektoriaus padėtį su λ, o skiriamoji geba lemia, ar dvi artimos linijos matomos atskirai.

Atominiai ir molekuliniai spektrai

Atomai turi elektroninius perėjimus, o molekulės dar turi vibracinius ir rotacinius laisvės laipsnius. Todėl vienas elektroninis perėjimas gali virsti daugybe komponentų ir juostų.

Liepsnos bandymai ir identifikavimas

Kaitinant druską atomai ar jonai gali būti sužadinti ir skleisti būdingą šviesą. Natrio geltona emisija itin stipri, tačiau spektrometras patikimesnis už akį, nes atskiria persidengiančius spinduliuotojus.

Išspręsti uždaviniai

Šie pavyzdžiai atskiria linijos padėtį, intensyvumą ir plotį.

Balmerio linija

Balmerio linija

Sprendimas: Maždaug 656 nm vandenilio linija yra 3→2 perėjimas, Hα Balmerio serijoje.

Emisija ar sugertis

Emisija ar sugertis

Sprendimas: Tamsi linija tolydžiame fone atsiranda atomams sugeriant leidžiamos energijos fotonus; šviesi – sužadintoms būsenoms spinduliuojant.

Linijos plotis

Linijos plotis

Sprendimas: Kylant temperatūrai plečiasi greičių skirstinys ir didėja Doplerio išplitimas. Tai nėra tas pats, kas vienodas viso spektro poslinkis.