Atomu spektri
Atomu emisijas un absorbcijas spektru diskrētās līnijas rodas tāpēc, ka atomi apmainās ar fotoniem tikai starp kvantētiem elektronu stāvokļiem. Līniju pozīcija un forma ļauj noteikt elementu un pētīt vidi.
Kāpēc spektrā parādās atsevišķas līnijas
Saistīto elektronu stāvokļu enerģijas atomā ir kvantētas. Fotons tiek absorbēts vai izstarots tikai tad, ja tā hν enerģija sakrīt ar divu atļautu stāvokļu enerģiju starpību. Tāpēc retināta atomu gāze dod līniju, nevis nepārtrauktu spektru.
Emisija un absorbcija
Emisijā ierosināts atoms pāriet zemākas enerģijas stāvoklī un izstaro fotonu. Absorbcijā ienākošs fotons var ierosināt atomu tikai tad, ja tā enerģija atbilst atļautai pārejai. Viena elementa emisijas un absorbcijas līniju pozīcijas rodas no tām pašām enerģiju starpībām.
Ūdeņradis un Ridberga formula
Ūdeņradim 1/λ = R_H(1/n₁² − 1/n₂²), kur n₂ > n₁. Laimana sērija beidzas pie n₁=1, Balmera pie n₁=2, Pašena pie n₁=3. Hα pāreja 3→2 ir ap 656 nm, Hβ 4→2 – ap 486 nm.
No viļņa garuma līdz identifikācijai
Daudzelektronu atomos elektronu savstarpējā atgrūšanās un iekšējās mijiedarbības sadala līmeņus sarežģītākā struktūrā. Ne katra enerģiju starpība rada stipru līniju: svarīga ir pārejas varbūtība un sākotnējā stāvokļa aizpildījums.
Līniju paplašināšanās reālos mērījumos
Termiskā kustība rada Doplera paplašinājumu, sadursmes – spiediena paplašinājumu, bet ierosinātā stāvokļa galīgs dzīves laiks – dabisko paplašinājumu. Arī instrumenta izšķirtspēja dod ieguldījumu, un līnijas platums var atklāt temperatūru vai blīvumu.
Sērijas robeža rāda jonizāciju
Palielinoties n₂, vienas ūdeņraža sērijas līnijas saplūst arvien ciešāk. Pie sērijas robežas augšējais stāvoklis sasniedz kontinuumu un atoms tiek jonizēts. Laimana robeža no pamatstāvokļa atbilst 13,6 eV.
Ūdeņraža pārejas kalkulators
Izvēlieties n₁ un n₂. Aprēķins izmanto Ridberga modeli ūdeņradim; tā nav universāla formula daudzelektronu atomiem.
Mainiet līmeņus, lai aprēķinātu ūdeņraža pārejas viļņa garumu.
Spektrs kā datu kopums
Spektrs nav tikai elementa “svītrkods”. Līnijas pozīcija, intensitāte, platums, kopēja nobīde un smalkā sašķelšanās nes dažādu fizikālu informāciju.
Spektrometri, kalibrācija un izšķirtspēja
Spektrometrs atdala viļņa garumus ar režģi, prizmu vai interferometru. Kalibrācija ar zināmām līnijām piesaista detektora pozīciju λ, bet izšķirtspēja nosaka, vai divas tuvas līnijas var atšķirt.
Atomu un molekulu spektri
Atomiem ir elektroniskas pārejas, bet molekulas pievieno rotācijas un vibrācijas brīvības pakāpes. Tāpēc viena elektroniska pāreja var sadalīties daudzos komponentos un veidot joslas.
Liesmas testi un identifikācija
Karsējot sāli, atomi vai joni var tikt ierosināti un izstarot raksturīgu gaismu. Nātrija dzeltenā emisija ir ļoti intensīva, tomēr spektrometrs ir drošāks par redzi, jo atdala pārklājošos starotājus.
Atrisināti uzdevumi
Piemēri nošķir līnijas pozīciju, intensitāti un platumu.
Balmera līnija
Balmera līnija
Risinājums: Ūdeņraža līnija pie aptuveni 656 nm ir 3→2 pāreja, Hα Balmera sērijā.
Emisija vai absorbcija
Emisija vai absorbcija
Risinājums: Tumša līnija nepārtrauktā fonā rodas, kad atomi absorbē fotonus ar atļautu enerģiju; gaiša līnija – kad ierosināti stāvokļi izstaro.
Līnija kļūst platāka
Līnija kļūst platāka
Risinājums: Paaugstinot temperatūru, paplašinās ātrumu sadalījums un palielinās Doplera paplašinājums. To nedrīkst jaukt ar visas spektra struktūras kopēju nobīdi.