Temperatur og varme
Temperatur og varme hænger sammen, men er fundamentalt forskellige. Temperatur beskriver den termiske tilstand; varme er energi, der krydser en systemgrænse på grund af en temperaturforskel. Den skelnen er afgørende i kalorimetri og faseændringer.
Temperatur og termisk ligevægt
To systemer i termisk ligevægt har samme temperatur og ingen netto-varmestrøm mellem sig. I en monatomar idealgas er temperatur tæt knyttet til middel translational kinetisk energi; i væsker og faste stoffer bidrager også interaktioner og vibrationer til den indre energi.
Varmekapacitet og temperaturændring
Uden faseændring og ved omtrent konstant specifik varmekapacitet gælder q = mcΔT. Et helt legemes varmekapacitet er ekstensiv; specifik varmekapacitet er pr. masse, molar varmekapacitet pr. mol.
Latent varme og faseændringer
Under en førsteordens faseovergang ved fast tryk kan energi optages eller frigives uden temperaturændring: q = nΔHovergang. Ved smeltning ændres den faste struktur; ved fordampning bruges energi på at adskille molekyler mod intermolekylære tiltrækninger.
Kalorimetri som energibalance
I et isoleret kalorimeter gælder omtrent qvarm + qkold + qkalorimeter = 0. Uden ekstra reaktion eller faseændring ligger sluttemperaturen mellem starttemperaturerne.
I virkelige forsøg må varmetab, beholderens varmekapacitet og følerens respons medregnes.
Kelvin, Celsius og temperaturforskelle
En forskel på 1 K er lige så stor som 1 °C, så begge kan bruges for ΔT i q = mcΔT. Ligninger med absolut temperatur, såsom gaslove og entropirelationer, kræver kelvin.
0 K er det termodynamiske nulpunkt, men ikke nødvendigvis “ingen energi”; kvantesystemer kan have nulpunktsenergi.
Mekanismer for varmeoverførsel
Varmeledning overfører energi gennem mikroskopiske vekselvirkninger i stof; konvektion transporterer energi med en bevægende væske eller gas; varmestråling transporterer energi elektromagnetisk og kræver intet materielt medium.
I virkelige systemer virker alle tre ofte samtidig. Et afkølende metallegeme leder energi internt, afgiver varme til luften ved konvektion og udsender infrarød stråling.
Fra mikroskopisk bevægelse til varmeteknik
Varmekapacitet afslører indre frihedsgrader
En ideal monoatomig gas lagrer termisk energi hovedsageligt i translation. Molekyler kan desuden lagre energi i rotation og vibration, når disse moder er termisk tilgængelige. Derfor varierer molare varmekapaciteter mellem stoffer og kan ændre sig med temperaturen.
I faste stoffer er mange vibrationsmoder næsten frosset ud ved lav temperatur, mens flere moder bidrager ved højere temperatur.
Termisk udvidelse betyder ikke, at atomer bliver større
Opvarmning øger normalt den gennemsnitlige atomafstand, fordi de interatomare potentialbrønde er asymmetriske. Atomerne selv svulmer ikke op. Effekten er lille, men vigtig i broer, skinner, præcisionsinstrumenter og bimetalstrimler.
Afkølingshastighed er et transportproblem
Termodynamikken forudsiger den endelige ligevægtstemperatur; varmeoverførsel bestemmer, hvor hurtigt den nås. Newtons afkølingslov er ofte en nyttig tilnærmelse, når konvektivt varmetab omtrent er proportionalt med temperaturforskellen til omgivelserne.
Geometri, luftstrøm, emissivitet og varmeledningsevne kan ændre afkølingstiden kraftigt uden at ændre ligevægtstilstanden.
Gennemregnet eksempel: blanding af vand
Bland 100 g vand ved 80 °C med 100 g vand ved 20 °C i en ideelt isoleret beholder. Da begge portioner har samme masse og specifikke varmekapacitet, giver energibalancen en sluttemperatur på 50 °C.
Hvis den varme portion var kobber i stedet for vand, ville sluttemperaturen ligge meget tættere på vandets starttemperatur, fordi kobber har langt mindre specifik varmekapacitet. Samme masse betyder ikke samme termiske kapacitet.
Energi under kogning
Ved 1 atm kan flydende vand blive nær 100 °C, mens der fortsat tilføres energi, fordi energien går til fordampning. Temperaturen begynder først at stige igen, når faseovergangen er afsluttet, eller trykket ændres.
Gennemregnede eksempler
Varmekapacitet
200 g vand opvarmes 10 K, c = 4,18 J g⁻¹ K⁻¹.
Løsning
q = 200 × 4,18 × 10 = 8,36 kJ.
Faseplateau
Hvorfor kan temperaturen være konstant, mens is smelter?
Løsning
Den tilførte energi ændrer fasestrukturen i stedet for den gennemsnitlige termiske kinetiske energi.
Kelvin
Kan °C sættes direkte ind i PV = nRT?
Løsning
Nej. Gasloven kræver absolut temperatur i kelvin.