Атомні енергетичні рівні
У електронні енергії зв'язаного атома не є довільними, а квантований. Перехід між дозволені стани поглинає або випромінює фотон з енергії ΔE=hν=hc/λ. Дискретні атомні лінійчасті спектри є прямим експериментальні докази цієї структури.
Рівні водню
В модель ідеального водню E_n=−13,6 eV/n². Нульова енергія відповідає електрон і протон на нескінченна розлука.
Негативний E означає зв'язаний стан; зі зростанням n рівнях наближаються до межа іонізації E=0.
Переходи
Для перехід вниз, випущений фотон має Eγ=E_i−E_f>0. поглинання потребує відповідної різниця енергії.
Тому атомів створюють дискретні спектральні лінії, а не довільний безперервний спектр.
Результат
Результат: eV
Ряд водню
Переходи до n_f=1 дають Серія Лимана, до n_f=2 Бальмер, до n_f=3 Пашен.
Співвідношення Рідберга 1/λ=R_H(1/n_f²−1/n_i²) виражає ті самі енергетичні відмінності через довжина хвилі.
Іонізація
Енергія іонізації водню в основному стані дорівнює 13,6 eV. Для рівень n потрібно |E_n|.
Фотон з більшою енергії може іонізувати атом, а надлишок переходить у кінетична енергія електрона.
Багатоелектронні атоми
Відштовхування електрон–електрон, екранування, проникнення і спін-орбітальні взаємодії роблять енергії залежною не лише від n.
Тому 2s і 2p у багатоелектронний атом не вироджуються, як у ідеальний водень.
Правила відбору
Електродипольні переходи типово мають Δℓ=±1 та додаткові кутовий момент/обмеження парності.
Заборонений перехід може відбуватися механізм вищого порядку, але значно повільніше.
Спектроскопічний доказ
Позиції ліній вимірюють енергетичні відмінності, а розщеплення та інтенсивності дають інформацію про населення, поля і квантові числа.
Діаграма рівня енергії — це модель для організації вимірні спектри, а не просторова драбина.
Дегенерація і розщеплення
В ідеальні стани водню з однаковим n можуть бути вироджуються. Зовнішній електричний або магнітні поля знімають виродження і створюють Старк чи Зееманівське розщеплення, видимі у спектри.
У багатоелектронні атоми електронні взаємодії і спін-орбітальний зв'язок дають складніші шаблони рівня термінів, ніж проста n-сходи.
Розібраний приклад
n=2
E₂?
Розв’язання
−3,40 eV.
n=3
E₃?
Розв’язання
≈−1,51 eV.
2→1
Фотон λ?
Розв’язання
≈121,6 nm.