Faz diyagramları
Faz diyagramı, sıcaklık, basınç veya bileşim gibi değişkenlere göre hangi makroskopik fazın termodinamik olarak kararlı olduğunu gösterir. Sınır çizgileri fazların birlikte dengede bulunduğu koşulları, üçlü nokta ve kritik nokta ise özel denge durumlarını ifade eder.
Bölgeler ve sınırlar
Bir bölgenin içinde tek denge fazı kararlıdır. Bir sınır çizgisi üzerinde iki faz dengede birlikte bulunabilir.
Sınırın aşılması denge fazını değiştirir, ancak nucleation ve kinetics yüzünden gerçek dönüşüm gecikebilir.
Üçlü nokta
Üçlü noktada saf bir maddenin üç fazı tek bir T ve P kombinasyonunda dengededir.
Bu nokta normal kaynama veya erime noktası değildir; özel bir invariant denge koşuludur.
Kritik nokta
Sıvı-buhar birlikte bulunma eğrisi kritik noktada sona erer. T_c'nin üzerinde sıvı ve gaz arasında keskin bir sınır kalmaz; supercritical fluid bölgesi oluşur.
Kritik nokta üçlü noktayla karıştırılmamalıdır.
Clapeyron bağıntısı
Denge çizgisinin eğimi dP/dT=ΔS/ΔV=ΔH/(TΔV) ile ilişkilidir. İşaret, entropi ve hacim değişimlerine bağlıdır.
Suyun katı-sıvı çizgisi negatiftir; çünkü buzun molar hacmi sıvı sudan büyüktür.
Karışım diyagramları
İkili sistemlerde eksenlerden biri bileşim olabilir. Tie line birlikte bulunan fazların bileşimlerini, lever rule ise miktarlarını verir.
Saf maddenin P–T diyagramındaki sezgiler karışım diyagramına otomatik uygulanamaz.
Metastabilite
Aşırı soğuma ve aşırı ısınma, denge sınırı geçildiğinde dönüşümün anında olmak zorunda olmadığını gösterir.
Faz diyagramı bir denge haritasıdır; zaman içindeki dönüşüm hızını tek başına vermez.
Diyagram üzerinde süreç izlemek
Bir süreçte hangi değişkenin sabit tutulduğunu belirleyin ve diyagramda buna uygun bir yol izleyin. Sabit basınçta ısıtma, eksen yerleşimine göre sabit-P doğrusu boyunca ilerlemelidir.
Çizimde bir bölgenin büyük görünmesi o fazın miktarını göstermez; iki-faz alanında miktarlar lever rule ile bulunur.
Çözümlü örnek
Clapeyron
buharlaşmada ΔH>0, ΔV>0
Çözüm
dP/dT>0
Lever rule
toplam bileşim iki faz bileşimi arasında
Çözüm
faz kesirleri karşı segmentlerin oranından