לימוד

עקרון האיסור של פאולי

עקרון האיסור של פאולי קובע ששני אלקטרונים באותו אטום אינם יכולים להיות באותו מצב קוונטי מלא, כלומר לא יכולה להיות להם אותה רביעיית מספרים קוונטיים. זהו תנאי יסודי הנובע מכך שאלקטרונים הם פרמיונים, וממנו מתקבלות קיבולות האורביטלים, מבנה הקליפות וחלק גדול מן המחזוריות הכימית.

המשמעות הקוונטית

באטום רב־אלקטרוני מצב של אלקטרון מתואר באמצעות מספרים קוונטיים ולא באמצעות מסלול קלאסי סביב הגרעין. לכן פאולי הוא מגבלה על מצבים מותרים, לא כוח דחייה נוסף.

ארבעת המספרים הקוונטיים

המצב החד־אלקטרוני מסומן ב־n, ℓ, mℓ ו־ms. אם ארבעת הערכים זהים לשני אלקטרונים, המצב הכולל אינו יכול לתאר שני פרמיונים זהים.

אורביטל אחד↑↓שני מצבים בלבד

המקור הפרמיוני

פונקציית הגל של אלקטרונים חייבת להיות אנטי־סימטרית בהחלפת שני אלקטרונים. אם שניהם באותו מצב בדיוק, ההחלפה אינה משנה דבר אך נדרשת החלפת סימן, ולכן האמפליטודה מתאפסת.

אורביטלים וקונפיגורציה

העיקרון הופך לכלל עבודה כשכותבים קונפיגורציה אלקטרונית, אך יש להפריד בינו לבין כללים אחרים הקובעים את סדר האכלוס.

שני אלקטרונים לכל היותר

אורביטל נתון קובע את n, ℓ ו־mℓ. ל־ms יש רק שתי אפשרויות, +1/2 ו־−1/2, ולכן לכל אורביטל יכולים להיכנס לכל היותר שני אלקטרונים בעלי ספינים מנוגדים.

s p d f2 6 10 14קיבולת תת־קליפה

לא להתבלבל עם כלל הונד

פאולי אוסר זהות מלאה של מצבים; כלל הונד מסביר מדוע באורביטלים שווי־אנרגיה מעדיפים תחילה אכלוס יחיד עם ספינים מקבילים. אלה שני עקרונות שונים.

תוצאות מחזוריות וכימיות

מגבלת המצבים מכתיבה את קיבולת תתי־הקליפות ולכן תורמת ישירות לצורת הטבלה המחזורית ולחזרתיות של אלקטרוני הערכיות.

קיבולת תת־קליפה

לתת־קליפה בעלת ℓ יש 2ℓ+1 אורביטלים, וכל אחד מכיל לכל היותר שני אלקטרונים. לכן הקיבולות הן 2 ל־s, 6 ל־p, 10 ל־d ו־14 ל־f.

מה העיקרון אינו אומר

דיאגרמות קופסאות הן כלי מצוין, אך הן עלולות להציע תמונה קלאסית מדי אם שוכחים את המקור הקוונטי.

לא דחייה קלאסית

יש דחייה קולונית בין אלקטרונים, אבל איסור פאולי אינו שם אחר לאותה דחייה. האנטי־סימטריה של פרמיונים היא אילוץ עצמאי במבנה המצב.

בדיקה חישובית

חשוב לזכור שהאיסור חל על המצב הקוונטי הכולל גם כאשר צורת האורביטלים משתנה. בקשר כימי עוברים לעיתים מאורביטלים אטומיים לאורביטלים מולקולריים, אך עקרון פאולי נשאר בתוקף: מצב מרחבי נתון יכול להכיל לכל היותר שני אלקטרונים עם ספינים מנוגדים, והמבנה כולו חייב לכבד את האנטי־סימטריה הפרמיונית. עיקרון זה מסביר גם מדוע אלקטרונים בקליפות סגורות אינם יכולים פשוט לקרוס כולם למצב האנרגיה הנמוך ביותר; המצבים הנמוכים מתמלאים לפי הקיבולת המותרת ואז אלקטרונים נוספים חייבים לאכלס מצבים אחרים.

תרגילים פתורים

אורביטל 2p

כמה אלקטרונים יכולים להיות באורביטל 2p מסוים?

פתרון

לכל היותר שניים ובספינים מנוגדים. אלקטרון שלישי יחייב חזרה על אותו מצב קוונטי.

תת־קליפה d

מהי הקיבולת המרבית של תת־קליפה d?

פתרון

ל־ℓ=2 יש חמישה אורביטלים, ולכן הקיבולת היא 10 אלקטרונים.

פאולי או הונד?

מדוע שלושת אלקטרוני 2p בחנקן מאכלסים תחילה שלושה אורביטלים שונים?

פתרון

פאולי לבדו אינו דורש זאת; כלל הונד מעדיף אכלוס יחיד באורביטלים שקולים לפני זיווג, בעוד פאולי מגביל כל אורביטל לשני אלקטרונים.